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71 제1절 셀룰로오스 섬유 Mark 등은 미결정의 길이를 600Å 정도로 추정했는데, Manley는 protofibril의 길 이 는 셀룰로오스의 분자량에 따라 차가 있어 면섬유에서는 1150Å에 이른다고 보고했다 . 아무튼 미결정의 길이는 모두 셀룰로오스 분자 길이의 수 10분의 1에 불과한 것이다. 이와 같이 결정의 길이가 분자의 길이에 비해 훨씬 짧기 때문에 분자는 한 결정을 지 나 비결정 영역을 거쳐 다시 다른 결정을 형성하게 된다는「extended chain model」 또 는「fringed micell model」이론이 제시되게 되었다. 그림 4-4 extended chain model 이들 이론은 섬유뿐만 아니라 합성 중합체(合成重合體)의 성질을 설명하는데도 아주 합 리적이어서 중합체의 내부 구조와 그 물리 화학적 특성을 설명하는데 널리 이용되어 왔다 . 그런데 1957년 Keller, Fischer, Till 등은 각각 polyethylene의 xylene 희박용액으 로부터 판상 결정(板狀結晶)을 얻었는데, 이들의 전자회절에 의하면 polyethylene쇄(鎖 ) 가 판상 결정면에 대해 수직 배열을 하고 있으며, 판상 결정의 판막(瓣膜 : lamella )의 두께가 100Å이라는 것이 확인되었다. 그러나 polyethylene 분자의 길이는 이것보 다 훨씬 긴 수 1000Å에 이르고 있으므로 이제까지 중합체의 내부 구조로 생각해 왔 던 「extended chain model」로서는 설명할 수가 없었다. 결국 여기서 polyethylene쇄 가 접혀져서 결정을 이룬다는「folded chain model」이 나오게 되었다. 그 후 많은 학자 들 에 의해 이 이론이 받아들여지게 되어 셀룰로오스 섬유의 결정 구조에 대해서도 몇 가 지 모델이 제안되었다. 여기서 그 한 예를 들어보기로 하자. 셀룰로오스 섬유를 가수 분해할 때 분해잔사의 중합도는 가수 분해 초기에는 급격히 감 소하다가 어느 정도 가수 분해가 진행되면 중합도의 변화가 적어진다. 이것은 levelli ng off degree of polymerization(L.O.D.P)이라 불리어지는데 셀룰로오스 섬유의 가 수 분해에서 L.O.D.P가 나타나는 것은 비결정 부분과 folded chain 결정에서의 굴곡 부 분은 쉽게 가수 분해되는데 반해 결정 micell은 가수 분해되지 않기 때문이란 것이다 . 600~1000Å Amorphous Crystalline Amorphous